بررسی اثرات استریوالکترونی مشتقات هالوژنه ی 1و3-دی اکسان در کربن 5 با استفاده از محاسبات DFT

•   آرشیو : نسخه بهار 1399
•   نوع مقاله : پژوهشی
•   شناسه دیجیتال (DOI) :
•   کد پذیرش : 1249
•   موضوع : موضوعی تعریف نشده!
• نویسنده/گان : نسرین مسن آبادی
•   چکیده :
  رفتار کانفورماسیونی ترکیبات 5-فلوئورو-1و3-دی اکسان (ترکیب 1)، 5-کلرو-1و3-دی اکسان (ترکیب 2) و 5-برمو-1و3-دی اکسان (ترکیب 3) به وسیله محاسبات هیبریدDFT (B3LYP/6-311+G **) وNBO مورد بررسی قرار گرفت. و اثر آنومری کانفورماسیون های محوری (هالوژن ها با جهت گیری محوری) و کانفورماسیون های استوایی با استفاده از آنالیز NBO مطالعه شد. با استفاده از آنالیز NBO، مقادیر اثرات آنومری و گوچ را از طریق انرژی پایداری در ارتباط با انتقالات الکترونی σO-C6→σ*C5-X، σC5-X→σ*O-C6 ، σO-C6→σ*C5-H، σC6-Hax →σ*C5-X و σC5-X→σ*C6-Hax محاسبه گردید. نتایج نشان دادند که مقادیر اثر آنومری در کانفورماسیون های استوایی بیشتر از مقادیر متناظر در کانفورماسیون های محوری هستند و اثرات گوچ در کانفورماسیون های محوری بیشتر از کانفورماسیون های استوایی متناظرشان هستند. هدف اصلی در کار حاضر مطالعه ی اثرات برهم کنش های اثرات استریوالکترونی، برهم کنش های الکترواستاتیکی و دافعه ی استریک بر روی برتری کانفورماسیونی در ترکیبات 1 تا 3 است. بنابراین، این برتری با استفاده از انرژی رزونانس، عناصر غیر قطری،مرتبه پیوندی ویبرگ، انرژی-جمعیت اوربیتالی، ممان های دوقطبی بررسی انجام گرفته است. همچنین، سایت های فعال واکنش های الکتروفیلی و نوکلئوفیلی را با کمک از یکسری پارامترهای مورد محاسبه از اوربیتال های مرزی مشخص شدند. و نقشه پتانسیل الکترواستاتیکی، با کمک از محاسبات هیبرید-DFT مورد ارزیابی قرار گرفته است. نقشه ی پتانسیل الکترواستاتیکی در سطح نظری**B3LYP/6-311+G مورد بررسی قرار گرفت.
•   کلید واژه : انرژی رزونانس، 1و3-دی اکسان، پتانسیل الکترواستاتیکی، اثرات استریوالکترونی.
•   Title :
•   Abstract :
  
•   key words :
  
•   مراجع :
  Mulliken, R.S., Rieke, C.A. and Brown, W.G. (1941). “Journal of the American Chemical Society.” Vol. 63, No. 6, PP. 41-56. [1]
  Lii, J.-H., Chen, H.-K., Durkin, K.A., and Allinger, N.L. (2003). “Journal of Computational Chemistry.” Vol. 24, No. 12, PP. 1473-1472. [2]
  Reed, A. E., Curtiss L. A., and Weinhold, F. (1988). “Chemical Reviews.” Vol. 88, No, 6. PP. 899-926. [3]
  Alabugin, I. V. (2000). “Journal of Physical Organic Chemistry.” Vol. 65, No.13, PP. 3910–3919. [4]
  Eliel, E. L. (1970). “Accounts of Chemical Research.” Vol. 3, No.1, PP.1-8. [5]
  W. F., Lambert, K. M., Wiberg, K. B., and Mercado, B. Q. (2015). “The Journal of Organic Chemistry.”, Vol. 80, No. 8, PP. 4108-4115. [6]
  Lavinda, O., Tran, V. T. and Woerpel, K. A. (2014). “Organic & Biomolecular Chemistry.” Vol. 12, No. 36, PP. 7083-7091. [7]
  Riddell, F. G. (2002), “Chirality.” 2002, Vol. 14, No. (2-3), PP. 121-125. [8]
  Deslongchamps, G. and Deslongchamps, P. (2016) “Organic & Biomolecular Chemistry.” Vol. 14, No. 32, PP. 7754-7767. [9]
  Eliel, E. L. (1970). “Accounts of Chemical Research.” Vol. 3, No. 1, 1-8. [10]
  E. Juaristi, Tapia, J. and Mendes, R. (1986), “Tetrahedron.” Vol. 42, No. 5, PP. 1253-1264. [11]
  Juaristi, E., Dı´az, F., Cue´llar G. and Jime´nez-Va´zquez, H. A. (1997). “The Journal of Organic Chemistry.” 62, No. 12, PP. 4029-4035. [12]
  Juaristi. E. (1991). “Introduction to Stereochemistry and Conformational Analysis.”, John Wiley & SONS, New York. [13]
  Abraham, R.J. Banks, H. D. Eliel, E. L. Hofer, O. and Kaloustian, M. K. (1972) “Journal of the American Chemical Society.” Vol. 94, No. 6, PP. 1913-1918. [14]
  Förster, H. and Vögtle, F. (2006). “Angewandte Chemie.” Vol. 89, No.7, PP. 443-455. [15]
  Frisch and et al. (2009), Gaussian 09, Revision B.03, M.J. Gaussian, Inc., Wallingford, CT. [16]
  Becke, A. D. (1986). “The Journal of Chemical Physics” Vol. 84, No. 8, PP. 4524-4529. [17]
  Lee, C., Yang W. and Parr, R.G. (1988). “Physical Review B.” Vol. 37, No, 2. PP. 785. [18]
  NBO 5.0, E.D. Glendening, J.K. Badenhoop, A.E. Reed, J.E. Carpenter, J.A. Bohmann, C.M. Morales and F. Weinhold, (2001). Theoretical Chemistry Institute, University of Wisconsin, Madison. [19]
  M. L. Trapp, J. K. Watts, N. Weinberg and B. M. Pinto (2006). “Canadian Journal of Chemistry.” Vol. 84, No. 4,692-701. [20]
  Freitas M. P. (2013). “ Organic & Biomolecular Chemistry.” Vol. 11, No. 17, PP. 2885-2890.
  [21]
  Mo, Y. (2010). “Nature Chemistry.” Vol. 2, No. 8, PP. 661-671.
  [22]
  Mo, Y. and Peyerimhoff, S. D. (1998). “The Journal of Chemical Physics.” Vol. 109, No. 5, PP. PP. 1687-1697. [23]
  Wiberg K. B. and Murcko, M. (1987). “The Journal of Chemical Physics.” Vol. 91, No. 13, PP. 3616-3620. [24]
  Freeman, F., Phornvoranunt, A. and Hehre W.J. (1998). “The Journal of Chemical Physics.” Vol. 11, No. 11, PP. 831-839. [25]
  Gilbert, T.M. (1998). “Tetrahedron Letter.” Vol. 39, No. 50, PP.9147-9150. [26]
  M. Remko, P.D. Lyne and W.G. Richards, (1999). “Physical Chemistry Chemical Physics.” Vol. 1, No. 23, PP. 5353-5357. [27]
  Kosar B. and Albayrak, C. (2011). “Spectrochimica Acta Part A: Molecular and Biomolecular Spectroscopy.” Vol. 78, No. 1, 160-167. [28]
  Senthil Kumar, P. Vasudevan, K. Prakasam, A. Geetha M. and Anbarasan, P.M. (2010). “Spectrochimica Acta Part A: Molecular and Biomolecular Spectroscopy.” Vol. 77, No. 1, PP. 45-50. [29]
  Fukui, K. (1975). Theory of Orientation and Stereoselection, Springer-Verlag, Berlin. [30]
  Lesarri, A. Vega-Toribio, A. Suenram, R. D. Brugh, D. J. Nori-Shargh D. and Boggsd, J. E. (2011) “Physical Chemistry Chemical Physics.” Vol. 13, No. 14, 6610-6618. [31]
•  صفحات : 10-21
•   دانلود اصل مقاله ( 1.44 MB )